三氧化硫

在实验室中三氧化硫可以通过硫酸氢钠的两步高温分解来制备：

脱水：2 NaHSO4

→

315℃

{\displaystyle {\ce {->[{\text{315℃}}]}}}

Na2S2O7 + H2O

热分解：Na2S2O7

→

460℃

{\displaystyle {\ce {->[{\text{460℃}}]}}}

Na2SO4 + SO3

其他的金属硫酸氢盐同样在这个办法中适用，这个的关键在于中间媒介焦硫酸盐的稳定性。

SO3的工业制法是接触法。二氧化硫通常通过硫的燃烧或黄铁矿矿石（一种含硫铁矿石）的煅烧得到的，先通过静电沉淀进行提纯。提纯后的SO2在400至600°C的温度下，用负载在硅藻土上的含氧化钾或硫酸钾（助催剂）的五氧化二钒作为催化剂，将二氧化硫用氧气氧化为三氧化硫。铂同样可以充当这个反应的催化剂但是价格昂贵，比混合物更容易发生催化剂中毒（导致失效）。其催化机理为：

2 SO2 + V2O5 → 2 SO3 + V2O3

V2O3 + O2 → V2O5

以这种方式制得的三氧化硫大部分都被转化为了硫酸，但不能用水进行吸收，否则将形成大量酸雾，但如果采用98.3%硫酸作吸收剂，因其液面上水、三氧化硫和硫酸的总蒸气压最低，故吸收效率最高。

另外，把硫酸铜在空气中加热至650°C，硫酸铜会分解成三氧化硫及氧化铜。

CuSO

4

→

650

∘

C

SO

3

↑

+

CuO

{\displaystyle {\ce {CuSO4->[650^{\circ }C]SO3{\uparrow }+CuO}}}

另一种方法是用一氧化氮催化氧化二氧化硫，但此法的缺陷是使用的一氧化氮剧毒（也有认为钒也是此反应的催化剂）：

2SO2 + O2

→

N

O

{\displaystyle {\ce {->[{\ce {N}}O]}}}

2SO3